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============================================ Alluminio e gallio ============================================ Con
numero di ossidazione +3, alluminio e gallio presentano caratteristiche
simili. Mentre
non si conoscono composti di Al(I) semplici, sono noti composti semplici
di Ga(I), in solventi non acquosi e allo stato solido. In tali stati di
ossidazione bassi il gallio possiede molte proprietà in comune con l'indío
e con il tallio.
Proprietà di alcuni alogenuri di alluminio e di gallio
*Sublima. §Stati di ossidazione misti _____________________________________________ Alogenuri La
sintesi più conveniente è: 2Al(s)
+ 6HCl(g) ¾100 °C ®
2AlCl3(s) + 3H2(g) E’
possibile preparare gli alogenuri di Ga(I)-Ga(III) provocando il
comproporzionamento dell'alogenuro di Ga(III) per riscaldamento con Ga
metallico: 2GaX3
+ Ga ¾D
® 3GaX2 X = Cl, Br, I,
ma non F Essendo
lo ione F- assai piccolo, i fluoruri
AlF3 e GaF3 sono solidi duri
ionici, con punto di fusione elevato e scarsa solubilità. A
dispetto della scarsa reattività nei confronti della maggior parte dei
donatori, A1F3 e GaF3 danno origine a sali come Na3AlF6
ed Na3GaF6, che contengono gli ioni complessi [MF6]3-. Þ
Gli alogenuri più pesanti si
sciolgono in una vasta serie di solventi polari e si comportano da
eccellenti acidi di Lewis. Gli
alogenuri di alluminio e congeneri più pesanti possono assumere più di
una base di Lewis e agire da ipervalenti:
AlCl3 + N(CH3)3 ® Cl3AlN(CH3)3 C13AlN(CH3)3
+ N(CH3)3 ®
Cl3Al(N(CH3)3)2
Ossidi La forma stabile di Al2O3, a-allumina, è un materiale durissimo e refrattario. Nella forma minerale è nota come corindone e, fra le pietre preziose, come zaffiro. La colorazione azzurra di quest'ultimo si deve ad una transizione di trasferimento di carica dall'impurezza Fe2+ a quella Ti4+.
Þ
Il rubino è allumina a nella quale una minuscola percentuale di A13+ è
sostituita da Cr3+. Il
Cr(III) assume una colorazione rossa, anziché quella normale violetta,
caratteristica di [Cr(OH2)6]3+ o di Cr2O3,
perché Cr3+ che sostituisce lo ione più piccolo Al3+
vede i leganti O compressi intorno a sé.
Questa
compressione fa aumentare il
parametro del campo dei leganti Do,
e sposta verso la regione blu
dello spettro la prima banda d-d permessa. Indio e tallio; gallio nello
stato di ossidazione
inferiore Alogenuri.
Si
conoscono i monoalogenuri Gax, InX e TlX per X = Cl, Br e I; inoltre si
conosce TlF. In condizioni
ordinarie gli alogenuri di Tl(I) si comportano da isolanti,
ma sotto pressione elevata
si forma una nuova fase dotata
di significativa conduttività
metallica. ®
I dati strutturali rivelano, che il composto GaCl2 è in realtà
Ga(I)[Ga(III)C14]. Mescolandolo con una soluzione di [N(CH3)4]Cl
si ottiene [N(CH3)4][Cl3Ga-GaCl3],
il cui anione assomiglia all'etano, con un legame
Ga-Ga.
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